Aminy

Odvozeny od amoniaku náhradou atomů vodíku alkyly nebo aryly

Příprava alifatických aminů

Alkylhalogenidy + vodný nebo alkoholický roztok NH₃

Alkohol + amoniak (v plynné fázi)

CH₃OH + NH₃ -> CH₃NH₂ + H₂O

Hydrogenace směsi aldehydu nebo ketonu s amoniakem

(katalýza: Raneyův nikl)

R – CH = O + NH₃ + H₂ -> R- CH₂ – NH₂ + H₂O

Příprava aromatických aminů

Redukcí nitrosloučenin

Vlastnosti a význam

Fyzikální vlastnosti:

F CH₃ – NH₂

F CH₃ – NH – CH₃ plyny páchnoucí po rybách

F (CH₃)₃N

F Vyšší alifatické aminy + aminy aromatické: kapaliny

F Aminy odvozené od naftalenu: pevné krystalické

Chemické vlastnosti:

F Jedovaté!!!

F Karcinogenní:

F Bazické:

S kyselinami reagují za vzniku solí: R-NH₂ + H₂O < --- > RNH₃⁺ + OH^-

F Reakce s alkylhalogenidy:

RNH₂ + RBr -> R₂NH2Br dialkylamonium bromid

R₂NH + RBr -> R₃NHBr

R₃N + RBr -> R₄NBr tetraalkylamonium bromid

F Substituční reakce aromatických aminů

anilín + brom -> 2,4.6 tribrom anilín + bromovodík

Diazotace (anilinu)

Schématický zápis

NaNO₂, 2HCl

-NaCl, 2H₂O

benzendiazoniumchlorid

Podrobný zápis

Kyselina dusitá vzniká reakcí dusitanu s HCl.HCl se jako kyselina chová i vůči kyselině dusité a tak vzniká nitrosyloxonium.

Nitrosyloxonium odštěpuje vodu a do reakce vstupuje anilin

C₆H₅NH₂

-H₂O

Výsledkem je žádaná diazoniová sůl.

benzendiazonium

Kopulace diazoniových solí
methyloranž, methylčerveň, kongočerveň, hydroxyazobenzen

Ke kopulaci dochází u diazoniových solí zásluhou velké elektronové hustoty na 4, příp. 2 uhlíku druhé složky reakce. Diazoniová sůl je slabé elektrofilní činidlo a proto je třeba hustotu na příslušném uhlíku patřičně zvýšit . Reakce je Se (elektrofilní substituce). Druhou komponentu tvoří většinou aminosloučenina ( viz.methyloranž, methylčerveň, kongočerveň) a nebo fenol.

Kopulace fenolů - schématický zápis

fenol

kat.OH^-

4-hydroxyazobenzen

Kopulace - podrobný zápis

Pro rekci je třeba zásadité prostředí, aby se z fenolu stal fenolát, který způsobuje podstatně vyšší + M efekt

fenol

OH^-

H₂O

fenolát

Zásluhou +M efektu způsobeného volnými elektronovými páry na kyslíku fenolátu dochází k velkému zvýšení elektronové hustoty v polohách 2 a 4. Ze sférických důvodů v poloze 4 (v poloze 2 pak, pokud je poloha 4 obsazena) se chová dusík z diazoniové skupiny jako elektrofilní činidlo a napojuje se. Dochází tak v jedné části arénu k dočasnému porušení aromatického charakteru

Protože je aromatické jádro velmi stabilním útvarem, dochází k jeho obnovení. Z tohoto důvodu se odpojuje vodíkový kationt na prvním uhlíku

Anion přijímá vodíkový kation

H₂O

OH^-

4-hydroxyazobenzen

Výroba methyloranže

Diazotace - schématický zápis

NaNO₂, 2HCl

-NaCl, 2H₂O

4-sulfobenzendiazoniumchlorid

Pro podrobný zápis diazotace zde klikni

Kopulace - schématický zápis

N,N-dimethylanilin

**methyloranž**
4´-(N,N-dimethyl)-azobenzen-4-sulfonová kyselina

Kopulace - podrobný zápis

Zásluhou +M efektu způsobeného volným elektronovým párem na dusíku N,N-dimethylanilinu zesíleného navíc + I efekty methylových skupin dochází k velkému zvýšení elektronové hustoty v polohách 2 a 4 (klikni). Ze sférických důvodů v poloze 4 (v poloze 2 pak, pokud je poloha 4 obsazena) se chová dusík z diazoniové skupiny jako elektrofilní činidlo a napojuje se. Dochází tak v jedné části arénu k dočasnému porušení aromatického charakteru

Protože je aromatické jádro velmi stabilním útvarem, dochází k jeho obnovení. Z tohoto důvodu se odpojuje vodíkový kationt na prvním uhlíku

methyloranž

4´-(N,N-dimethyl)-azobenzen-4-sulfonová kyselina

Vlastnosti indikátoru (formy methyloranže v závislosti na pH (mění se spolu s barvou při pH cca 4)):

Zásaditá forma (při pH větším než 4, to znamená ve vodě a v zásadě se chová indikátor jako kyselina)barva oranžová:

Kyselá forma (při pH menším než 4, to znamená v kyselině se chová indikátor jako zásada) barva červená:

Výroba methylčerveně

Diazotace - schématický zápis

NaNO₂, 2HCl

-NaCl, 2H₂O

2-karboxybenzendiazoniumchlorid

Pro podrobný zápis diazotace zde klikni

Kopulace - schématický zápis

N,N-dimethylanilin

**methylčerveň**
4´-(N,N-dimethyl)-azobenzen-2-karboxylová kyselina

Kopulace - podrobný zápis

Protože je aromatické jádro velmi stabilním útvarem, dochází k jeho obnovení. Z tohoto důvodu se odpojuje vodíkový kationt na prvním uhlíku

methylčerveň

4´-(N,N-dimethyl)-azobenzen-2-karboxylová kyselina

Vlastnosti indikátoru (formy methylčerveně v závislosti na pH (mění se spolu s barvou při pH cca 4)):

Zásaditá forma (při pH větším než 4, to znamená ve vodě a v zásadě se chová indikátor jako kyselina) barva oranžová

Kyselá forma (při pH menším než 4, to znamená v kyselině se chová indikátor jako zásada) barva červená

Výroba červeň konga

Diazotace - schématický zápis

2NaNO₂, 4HCl

-2NaCl, 4H₂O

bifenyl-4,4´-bis(diazonium)

Pro podrobný zápis diazotace zde klikni

Kopulace - schématický zápis

kyselina naftionová
2

-2

bis(1-amino-4-naftatalensulfonová kyselina-2-azo)-4,4´-bifenyl

Kopulace - podrobný zápis

Zásluhou +M efektu způsobeného volným elektronovým párem na dusíku N,N-dimethylanilinu zesíleného navíc + I efekty methylových skupin dochází k velkému zvýšení elektronové hustoty v polohách 2 a 4 (klikni). Zde je poloha 4obsazena.Dusík z diazoniové skupiny se chová jako elektrofilní činidlo a napojuje se. Dochází tak v jedné části arénu k dočasnému porušení aromatického charakteru

Protože je aromatické jádro velmi stabilním útvarem, dochází k jeho obnovení. Z tohoto důvodu se odpojuje vodíkový kationt na prvním uhlíku

bis(1-amino-4-naftatalensulfonová kyselina-2-azo)-4,4´-bifenyl

Vlastnosti indikátoru (formy červeňkonga v závislosti na pH (mění se spolu s barvou při pH cca 4)):

Zásaditá forma (při pH větším než 4, to znamená ve vodě a v zásadě se chová indikátor jako kyselina) barva červená

Kyselá forma (při pH menším než 4, to znamená v kyselině se chová indikátor jako zásada) barva modrá

Aminy (zde klik na aminy s triviálními názvy)

funkční skupina

obecně

příklady

primární

sekundární

terciární

iminy

Amidy

acylamid

karboxamid

acylimid

karboximid

sulfonamid

Nitrily

Hydroxyly a oximy

- hydroxylamin

hydroxyamino-

oxim

Kyseliny

imidové,

hydroximové a

.hydroxamové

**sulfono**hydroximová skupina

*benzensulfono*hydroximová kyselina

*ethyl-benzensulfono*hydroximát

ethylester benzensulfonohydroximové kyseliny

Nitroso a nitrosloučeniny

nitroso-

nitro-

nitrobenzen	1,3-dinitrobenzen

Laktamy a sultamy

Aminy s triviálními názvy

Názvosloví dvojdusíkatých skupin
azosloučeniny, azoxysloučeniny, deriváty hydrazinu , hydrazony, aziny

Azosloučeniny

V případě, že azo skupina spojuje dva stejné zbytky tvoří se název arenazo (příp.alkanazo), pokud je třeba, vyznačí se před azo čísla uhlíků na které se azo skupina váže.

Pokud jsou zbytky substituovány, ale bez substituentů by byly stejné opět tvoří základ názvu arenazo (příp.alkanazo).Substituenty se doplňují obvyklým způsobem. Azo skupina je nadřazerná pro nejnižší číselná označení.

4´-(N,N-dimethyl)-azobenzen-4-sulfonová kyselina	4´-(N,N-dimethyl)-azobenzen-2-karboxylová kyselina

methyloranž	methylčerveň

V případě, že azo skupina spojuje dva rozdílné zbytky tvoří se název způsobem arenazoaren. Pokud je třeba vyznačit čísla uhlíků dávají se tato čísla bezprostředně k azo z té strany, kde je zbytek, který se označuje.

Složitější část molekuly se značí prvá a číslování u ní je bez čárek.Azo skupina je nadřazerná pro nejnižší číselná označení.
naftalen-2-azobenzen

Bisazolátky se v případě, že molekula sestává ze středové složky (v našem příkladu bifenyl) a dvou totožných skupin (v našem příkladu naftalenazo) pojmenovávají bis(arenazo)aren.

bis(naftatalen-2-azo)-4,4´-bifenyl

Substituenty se doplňují obvyklým způsobem

bis(1-amino-4-naftatalensulfonová kyselina-2-azo)-4,4´-bifenyl

Bisazolátky se v případě, že nemá středovou složku a totožné skupiny, pojmenovává postupným citováním komponent, přičemž se začíná s nejsložitější jenotkou.

Azoxysloučeniny

Pokud to nepřekáží jednoznačnosti používá se zcela ekvivalentní pojmenování jako u azosloučenin, poze namísto azo-, se používá azoxy-

azoxybenzen	2,2´-azoxynaftalen

Pokud to je nutné, musí se vyznačit, která skupina je blíže kyslíku. V případě, že jsou zbytky (nepočítaje substituenty) shodné uvede se NNO, je-li nečárkovaná část blíže kyslíku a ONN, je-li čárkovaná část blíže kyslíku

2,3,3´-trichlor-NNO-azoxybenzen	ONN-azoxynaftalen-6-sulfonová kyselina

V případě, že jsou zbytky různé uvede se ONN, je-li první z uvedených zbytků blíže uhlíku a NNO, je-li druhý z uvedených zbytků blíže k uhlíku

2,3´-dichlornaftalen-2-ONN-azoxybenzen	2´-chlorfenanthren-2-NNO-azoxynaftalen

Deriváty hydrazinu

Název se tvoří způsobem alkylhydrazin, resp. alkylarylhydrazin či arylarylhydrazin.Pokud je nutno zavést značení dusíků zavádí se N,N´, je však též povoleno značení 1,2.

methylhydrazin	N-fenyl-N´-methylhydrazin	N´-fenyl-N-naftylhydrazin

V případě, že je přítomna nadřazená skupina, uvádí se odvozenina od hydrazinu jako předpona hydrazino(dusík značený N se váže k nadřazené části)

4-hydrazinofenol	4-(N´-methylhydrazino)fenol

V případě, že se vážou (nepočítaje v to substituenty) dva stejné zbytky, tvoří se název ekvivalantně jako u azosloučenin. Jen se místo azo- použije hydrazo-.

hydrazobenzen	hydrazobenzen-2,3´-disulfonová kyselina

V případě, že se vážou dva různé zbytky, není ekvivalentní způsob s azosloučeninami povolen (alespoň podle mých informací). Jelikož je však v uvedeném případě jednodušší, uvedl jsem i takto vytvořený název pod vzorcem.

6-[N´-(2-sulfofenyl)hydrazino]naftalensulfonová kyselina

naftalen-2-hydrazobenzen-5,2´-disulfonová kyselina

hydrazid kyseliny benzensulfinové

Hydrazony

odvozeno od aldehydu	odvozeno od ketonu

Je zřejmé, že formálně vzniká hydrazon náhradou skupiny hydrazonové N-NH₂ za kyslík (oxoskupinu) v aldehydu nebo ketonu. Proto se název tvoří tak,že se za název odpovídajícího aldehydu nebo ketonu přidá slovo hydrazon. Pokud v molekule existuje nadřazená skupina, pak se používá předpona hydrazono-.

ethanalhydrazon	2-propanonhydrazon	2-hydrazono-1-cyklohexankarboxylová kyselina

Kyseliny , příp.estery odvozené od hydrazonu

acetohydrazonová kyselina

**sulfono**hydrazonová skupina

*benzensulfono*hydrazonová kyselina

*ethyl-benzensulfono*hydrazonát

ethylester benzensulfonohydrazonové kyseliny

Aziny

Aziny vznikají formálně náhradou kyslíků (oxoskupin) dvou totožných molekul aldehydu nebo ketonu. Proto se název tvoří tak,že se za název odpovídajícího aldehydu nebo ketonu přidá slovo azin.